1- طبق تصویر زیر یه دکمه روی فرم قرار بدید

screen_shot

2- حالا کدهای زیر رو به رویداد کلیک دکمتون اضافه کنین
private void btn_shot_Click(object sender, EventArgs e)
{
int screenWidth = Screen.PrimaryScreen.Bounds.Width;
int screenHeight = Screen.PrimaryScreen.Bounds.Height;

Graphics Graphics;
Bitmap Bitmap = new Bitmap(screenWidth, screenHeight);
Graphics = Graphics.FromImage(Bitmap);
Graphics.CopyFromScreen(Point.Empty, Point.Empty, Screen.PrimaryScreen.Bounds.Size);
Bitmap.Save(@"D:\ScreenShot.bmp");
}